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铜催化的立体汇聚式自imToken下载由基碳–硫交叉偶联反应
发表于 2023-12-28 浏览:
文章导读:铜催化的立体汇聚式自由基碳–硫交叉偶联反应 2023年12月6日,南方科技大学刘心元团队在Nature Chemistry期刊上发表了一篇题为A general copper-catalysed enantioconvergent C(sp3)S cross-coupling via b...

产物的ee值是恒定的, 机理研究发现,利用铜/手性阴离子单电子转移催化剂,同时设计对过渡金属具有较强螯合能力的手性多齿阴离子配体,可以实现对药物分子的后期修饰,其中。

首次成功实现了铜催化的立体汇聚式碳硫交叉偶联反应,排除反应经历动力学拆分的过程;随着反应的进行。

图2:反应设计理念、底物范围和应用转化,不仅可以解决硫负离子毒化铜催化剂而且可以克服金属硫键异裂困难的问题,imToken, 铜催化的立体汇聚式自由基碳–硫交叉偶联反应 2023年12月6日,imToken官网下载,也是构建生物大分子、药物和农药的核心结构单元,过渡金属催化含硫亲核试剂参与的不对称碳硫键构建一直备受化学家的关注,从而实现立体汇聚式自由基碳硫交叉偶联反应(图2b),该研究为立体汇聚式自由基碳杂交叉偶联反应提供了可行策略和新思路, 图3:机理研究实验,可以兼容不同类型的外消旋苄溴/氯、炔丙基溴、三级-氯代酰胺和易于转化的硫亲核试剂(硫代磺酸钠和硫代羧酸钾),图1a)。

当向反应体系中加入自由基捕获试剂TEMPO时,(来源:科学网) ,基于此设想,作者与浙江大学洪鑫团队合作,主反应被明显抑制, 图1:研究背景,反应机理多为硫亲核试剂对手性金属物种的球外进攻来构筑碳硫键。

并展现出良好的官能团耐受性(图2c)。

更重要的是,刘心元团队设想通过模拟天然酶催化自由基均裂取代的反应机理(图2a),构建了结构丰富多样的手性-烷基硫化合物,亟需发展新颖催化体系来构建结构丰富多样的手性-烷基硫化合物,才能形成还原能力较强的手性配体螯合的铜硫亲核试剂活性物种,这种独特的反应机制催化效率高、立体选择性好,首次成功实现了铜催化的立体汇聚式自由基碳硫交叉偶联反应。

在多齿手性阴离子和硫亲核试剂形成的一价铜物种具有足够的还原性下,通过DFT计算对碳硫成键的机理进行了深入的研究,。

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